聚合氯化鋁重金屬的測定
——國家標準GB/T 15892-2009
佰科牌聚合氯化鋁國家標準重金屬的測定主要有：砷含量的測定、鉛含量的測定、鎘含量的測定、汞含量的測定、六價鉻含量的測定
5.6 聚合氯化鋁國家標準砷含量的測定
5.6.1.1 方法提要
在酸性介質(zhì)中，將砷還原成砷化氫氣體，用二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙基胺三氯甲烷洗手液吸收砷化氫氣體，形成紫紅色物質(zhì)，在510nm處測其吸光度。
5.6.1.2 試劑和材料
5.6.1.2.1 無砷鋅粒。
5.6.1.2.2 三氯甲烷。
5.6.1.2.3 硫酸銅（CUSO4.5H2O）:20g/L.
5.6.1.2.4 碘化鉀溶液：150g/L.
5.6.1.2.5 氯化亞錫鹽酸溶液。
5.6.1.2.6 二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙基胺三氯甲烷吸收液：
稱取1.0g二乙基二硫代氨基甲酸銀，研碎后，邊研邊加入100mL三氯甲烷。然后加入18mL三乙基胺，在用三氯甲烷稀釋至1000mL，搖均。靜置過夜。用脫脂過濾，保存于棕色瓶中，置冰箱中保存。
5.6.1.2.7 砷標準貯備液：1.00mL含0.1mgAs.
5.6.1.2.8 砷標準溶液：1.00mL含0.001mgAs.
移取10.00mL砷標準貯備液于100mL容量瓶中，加1mL鹽酸溶液，用水稀釋至刻度，混勻。臨用時移取次溶液10.00mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。
5.6.1.2.9 乙酸鉛脫脂棉。
5.6.1.3 儀器、設(shè)備
5.6.1.3.1 分光光度計。
5.6.1.3.2 定砷器：符合GB/T610中4.2.2.3的規(guī)定。
5.6.1.4 分析步驟
5.6.1.4.1 校準曲線的繪制
a) 在6個干燥的定砷瓶中，依次加入0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL砷標準溶液，在依次加入30mL、29mL、28mL、27mL、26mL、25mL、25mL水使溶液總體積為30mL；
b) 在各定砷瓶中加入20mL氯化亞錫鹽酸溶液、5mL碘化鉀 溶液和1mL硫酸銅溶液，搖勻。此時溶液中的酸度c（以H+計）應(yīng)在1.8mol/L-2.6mol/L之間。于暗處放置30min-基甲酸銀-三乙基胺三閭甲烷液（吸收液）的吸收管裝在定砷瓶上，反應(yīng)25min-35min（避免陽光直射。如果吸收液揮發(fā)太快，應(yīng)注意補充三氯甲烷）。取下吸收光（勿使吸收液倒吸），用三氯甲烷將吸收液補充至5.0ml；混勻；
c) 在波長510nm處，用1cm吸收池，以試劑空白為參比，測定吸收光度；
d) 以砷含量（mg）為橫坐標，對應(yīng)的吸收為縱坐標，繪制校準去線。
5.6.1.4.2 測定
稱取約10g液體式樣或3.3g固體試樣，精確至0.01g，置于100ml蒸發(fā)皿中。加入10ml硫酸溶液（1+1），在沸水浴上蒸至近于、冷卻，以熱水溶解（如有不容物應(yīng)過濾除去），再移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。搖勻。此溶液為試液B。
移取10ml試液B于定砷瓶中，加入20ml水。然后按校準曲線的繪制中的b）、c)步驟操作，測定吸收光度。
5.6.1.5 結(jié)果計算
砷的含量以質(zhì)量分數(shù)w6計，數(shù)量以%表示，按式（7）計算：
M x 10-3
w6=-----------------x100 ………………………………(7)
10
m0 x -----
100
式中：
m------從校準曲線上查得的砷含量的數(shù)值，單位為毫克（mg）；
m0--------試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）.
5.6.1.6 允許差
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的差值不大于0.00005%。
5.6.2砷斑法
5.6.2.1 方法提要
在酸性溶液中，用典化鉀和氯化亞錫將AS(V)AS(III),加鋅粒于酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫，使As(III)進一步還原為砷化氫，砷化氫氣體與溴化汞試紙作用時，產(chǎn)生棕黃色的汞砷化合物，可用于砷的目視比色法測定。
5.6.2.2 試劑和材料
5.6.2.2.1 鹽酸。
5.6.2.2.2 碘化鉀.
5.6.2.2.3 硫酸溶液：1+1.
5.6.2.2.4 氯化亞錫溶液：400g/L.
5.6.2.2.5氫氧化鈉溶液：100g/L。
5.6.2.2.6 無砷鋅粒。
5.6.2.2.7 乙酸鉛棉花。
5.6.2.2.8 溴化汞試紙。
5.6.2.2.9 砷標準貯備液：1mL含0.1mgAs.
5.6.2.2.10 砷標準溶液：1mL含0.001mgAs。
5.6.2.3 儀器、設(shè)備
定砷器：同GB/T610中4.1.2.2規(guī)定。
5.6.2.4 分析步驟
移取10.00mL試液B，置于定砷器的廣口瓶中，在另一定砷器的廣口瓶中，準確加入2.00mL砷標準溶液。分別稀釋至70mL。加6mL鹽酸，搖勻，加1g碘化鉀和0.2mL氯化亞錫溶液，搖勻后防置10min。加2.5g無砷鋅粒，立即按GB/T610中的圖1裝好裝置，于暗處在25℃-30℃放置1h-1.5h。比較溴化汞試紙的顏色，即可判定。
5.7聚合氯化鋁國家標準鉛含量的測定
5.7.1方法提要
用電加熱原子吸收光譜法，在波長283.3nm處測定吸光度。
5.7.2 試劑和材料
5.7.2.1 硝酸溶液：1﹢1.
5.7.2.2 鉛標準貯備液：1mL含0.1mgPb。
稱取0.100g鉛（99.9%以上），精確至0.2mg，加20mL硝酸溶液溶解，加熱驅(qū)除氮氧化物，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。
5.7.2.3 鉛標準溶液：1mL含0.001mgPb.
移取10.00mL鉛標準貯備液放入1000mL容量瓶中，加20mL硝酸溶液，并用水稀釋至刻度，搖勻。
5.7.3 儀器、設(shè)備
5.7.3.1 微量進液裝置：裝有按鈕式5UL-500UL微量液體流量計或自動進樣器。
5.7.3.2 電加熱原子吸收分析裝置：帶電加熱方式，可進行反向接地補償。
5.7.3.3 發(fā)熱爐：石墨或耐高溫金屬制。
5.7.3.4 鉛空心陰極燈。
5.7.4 分析步驟
5.7.4.1 稱取約10g液體試樣或3.3g固體試樣，精確至0.2mg，置于250mL燒杯中，加水30Ml、硝酸溶液10mL，蓋上表面皿煮沸約1min，冷至室溫后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此為試液C，供測Pb、Cb使用。
5.7.4.2 分別移取5.00mL試液C，置于四個50mL容量瓶中，并依次加入0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL鉛標準溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。用微量進液裝置將配好的式樣注入發(fā)熱爐，經(jīng)干燥、灰化、原子化后，在283.3nm處測其吸光度。以加入標準溶液的鉛濃度為橫坐標，相應(yīng)的吸光度為縱坐標，繪制曲線，將曲線反向延長與橫坐標相交，交點即為所測試樣中鉛的含量。
5.7.5 結(jié)果計算
鉛的含量以質(zhì)量分數(shù)W7計，數(shù)值以%表示，按式（8）計算：
m×10-3
W7= ----------×100 …………………………………………….(8)
5
mo× -------
1000
式中：
m-----試樣中鉛的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg）；
mo------試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。
5.7.6 允許差
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的差值不大于0.0002%。
5.8 聚合氯化鋁國家標準鎘含量的測定
5.8.1 方法提要
用電加熱原子吸收光譜法，在波長228.8nm處測定吸光度，求出鎘含量。
5.8.2 試劑和材料
5.8.2.1 硝酸溶液：1+1.
5.8.2.2 鎘標準貯備液：1mL含0.11mgCd.
稱取0.100g金屬鎘（99.9%以上），精確至0.2mg，置于100mL燒杯中，加20mL硝酸溶液溶解，加熱驅(qū)除氮氧化物，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。
5.8.2.3 鎘標準溶液：1mL含0.0001mgCd.
移取10.00mL鎘標準貯備液放入1000mL容量瓶中，加20mL硝酸溶液，并用水稀釋至刻度，搖勻。在取10.00mL該溶液于100mL容量瓶中，加入2mL硝酸溶液，并用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液用時現(xiàn)配。
5.8.3 儀器、設(shè)備
5.8.3.1 微量進液裝置：裝有按鈕式5UL-500UL微量液體流量計或自動進樣器。
5.8.3.2 電加熱原子吸收分析裝置：帶電加熱方式，可進行反向接地補償。
5.8.3.3 發(fā)熱爐：石墨或耐高溫金屬制。
5.8.3.4 鎘空心陰極燈。
5.8.4 分析步驟
分別移取5.00mL試液C，置于四個50mL容量瓶中，并依次加入0.00mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL鎘標準溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。用微量進液裝置將配好的試樣注入發(fā)熱爐，經(jīng)干燥、灰化、原子化后，在228.8nm處測其吸光度。以加入標準溶液的鎘濃度為橫坐標，相應(yīng)的吸光度為縱坐標，繪制曲線，將曲線反向延長與橫坐標相交，交點即為所測試樣中鎘的含量。
5.8.5 結(jié)果計算
鎘的含量以質(zhì)量分數(shù)W8計，數(shù)值以%表示，按式（9）計算：
m×10-3
W8= ---------×100 ………………………………………….(9)
5
mo× ------
1000
式中：
m-----試樣中鎘的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg）；
mo------試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。
5.8.6 允許差
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的差值不大于0.00005%。
5.9 聚合氯化鋁國家標準汞含量的測定
5.9.1 分光光度法
5.9.1.1 方法提要
將試樣中的汞用高錳酸鉀氧化成二價汞離子，過量的高錳酸鉀用鹽羥胺還原后，在硫酸酸性溶液中用雙硫腙四氯化碳溶液來萃取。在萃取液中加鹽酸進行反萃取。然后將水層pH值調(diào)節(jié)為4.8-5.5，在用雙硫腙四氯化碳溶液萃取汞離子，過量的雙硫腙用氨水洗凈后，由分光光度法求出汞的含量。
5.9.1.2 試劑和材料
5.9.1.2.1 硫酸溶液：1+1.
5.9.1.2.2 鹽酸溶液：1+1.
5.9.1.2.3 硝酸。
5.9.1.2.4 乙酸溶液：1+2.
5.9.1.2.5 氨水溶液：1+2.
5.9.1.2.6 氨水溶液：1+3.
5.9.1.2.7 氨性洗液：取氨水1mL，加水稀釋到100mL，加EDTA溶液5mL。
5.9.1.2.8 高猛酸鉀。
5.9.1.2.9 鹽酸羥胺溶液：200g/L。
稱取鹽酸羥胺20g溶于水中，并稀釋至100mL，將此溶液移入200mL分液漏斗，加雙硫腙四氯化碳濃溶液10mL，振搖后靜置，棄去四氯化碳層。重復(fù)這項操作，直到雙硫腙溶液顏色成為固有的綠色為止。
5.9.1.2.10 尿素溶液：200mL。
稱取尿素20g溶于水中，并稀釋至100mL。將此溶液移入200mL分液漏斗，加雙硫腙四氯化碳濃溶液10mL，振搖后靜置，棄去四氯化碳層。重復(fù)這項操作，直到雙硫腙溶液顏色成為固有的綠色為止。
5.9.1.2.11 乙二胺四乙酸二鈉溶液：38g/L。
稱取乙二胺四乙酸二鈉（二水鹽）3.8g溶于水中，并稀釋至100mL。將此溶液移入200ml分液漏斗，加雙硫腙四氯化碳濃溶液10mL，振搖后靜置，棄去四氯化碳層。重復(fù)這項操作，直到雙硫腙溶液顏色成為固有的綠色為止。
5.9.1.2.12 精制四氯化碳：在四氯化碳中，加入約占其容量5%的硫酸搖混，靜置后棄去硫酸層。重復(fù)操作到硫酸層無色為止。然后水洗，加塊狀氧化鈣搖混，將混有氧化鈣的四氯化碳進行蒸餾，收集77℃的餾分。
5.9.1.2.13 雙硫腙四氯化碳貯備溶液：0.1g/L。
取雙硫腙（二苯基硫卡巴腙）放入瑪瑙研缽，研成細粉，取其100mg,加1L精致四氯化碳，不時地攪拌，靜置24h以上使雙硫腙完全溶解。
5.9.1.2.14 雙硫腙四氯化碳濃溶液：0.05g/L。
移取雙硫腙四氯化碳貯備溶液100.00mL于200mL容量瓶中，加精制四氯化碳至刻度。
5.9.1.2.15 雙硫腙四氯化碳溶液：0.005g/L。
移取雙硫腙四氯化碳濃溶液50.00mL于500mL容量瓶中，加精制四氯化碳至刻度。
5.9.1.2.16 酚紅的乙醇溶液：1g/L。
稱取酚紅0.1g，溶于20mL95%乙醇，用水稀釋成100mL。
5.9.1.2.17 汞標準貯備液：1mL溶液含有0.1mgHg。
5.9.1.2.18 汞標準溶液：1mL溶液含有0.001mgHg.
移取汞標準貯備液10.00mL于100mL容量瓶中，比稀釋至刻度。在取10.00mL此溶液于100mL容量中，比稀釋至刻度，此溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。
5.9.1.3 儀器、設(shè)備
5.9.1.3.1 分液漏斗：50mL、100mL、1000mL。
5.9.1.3.2 回流冷凝裝置：1000mL圓底磨口燒瓶，冷凝管長30cm以上。
5.9.1.3.3 玻璃珠：d=2mm-4mm.
5.9.1.3.4 分光光度計。
5.9.1.4 分析步驟
5.9.1.4.1 稱取液體試樣約25g,固體試樣約8.5g，精確到0.01g.放入回流冷凝裝置的燒瓶中，加水約300mL、硝酸30mL和高猛酸鉀1g，輕輕的搖勻，放入幾粒玻璃珠后，裝上回流冷凝管，緩緩加熱，煮沸1h.
5.9.1.4.2 如果煮沸過程中高猛酸鉀的顏色消失，可停止加熱，待液溫下降到約40℃時加1g高錳酸鉀，繼續(xù)加熱煮沸。重復(fù)這項操作，直到高錳酸鉀的顏色保持10min以上不退色為止。
5.9.1.4.3 煮沸1h后放冷到液溫約40℃，取下燒瓶，滴加鹽酸羥胺溶液直到高錳酸鉀顏色消失為止。加幾滴粉紅的乙醇溶液，邊冷卻邊加氨水溶液，直到溶液顏色變紅為止。
5.9.1.4.4 加硫酸溶液15mL，鹽酸羥胺溶液5mL和尿素溶液5mL后，移入500mL分液漏斗。在其中加入雙硫腙四氯化碳濃溶液20mL，劇烈振搖2min。靜置后，將四氯化碳層移入另一100mL分液漏斗。
5.9.1.4.5 在水層中再加雙硫腙四氯化碳濃溶液20mL，劇烈搖振2min。靜置后將四氯化碳層合并到剛才分離出來的四氯化碳層中，棄去水層。
5.9.1.4.6 給四氯化碳層加水20mL，通過振搖30s來洗滌四氯化碳層，靜置后，將四氯化碳層移入另一100mL分液漏斗，棄去水層。
5.9.1.4.7 給四氯化碳層加鹽酸溶液10mL，振搖30s，靜置后將四氯化碳層移入另一100mL分液漏斗，保留水層。
5.9.1.4.8 給四氯化碳層加鹽酸溶液5mL，振搖后靜置，棄去四氯化碳層，水層則合并到前項保留的水層中。
5.9.1.4.9 水層y用水稀釋到約50mL，加鹽酸羥胺溶液0.5mL，乙酸溶液2mL。EDTA溶液1mL和氨水溶液（1+2）10mL。
5.9.1.4.10 使用溴甲酚綠pH試紙，小心滴加氨水溶液（1+3）調(diào)節(jié)pH值到4.8-5.5（當pH值超過5.5時，整個方法報廢），準確加入雙硫腙四氯化碳溶液10mL，劇烈振搖2min。靜置后，將四氯化碳移入50mL分液漏斗，棄去水層。
5.9.1.4.11 給四氯化碳層加氨性洗液10mL，劇烈振搖30s，靜置后只將水層用移液管或滴液管吸出。重復(fù)這項操作，直到氨性洗液成為無色為止。
5.9.1.4.12 將四氯化碳注入10mm吸收池，測在波長490nm處的吸光度。
5.9.1.4.13 標準曲線的繪制：依次移取汞標準溶液1.00mL-15.00mL，放入100mL分液漏斗，加鹽酸溶液15mL，用水稀釋至大約50mL.加鹽酸羥胺溶液0.5mL，乙酸溶液2mL，EDTA溶液1mL和氨水（1+2）10mL。然后按照5.9.1.4.12同樣操作，以汞含量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線。同時做空白試驗。
5.9.1.5 結(jié)果計算：
汞的含量以質(zhì)量分數(shù)W9計，數(shù)值為%表示，按式（10）計算：
M×10-3
W9= ---------- ×100 ……………………………(10)
m0
式中：
m-----從校對曲線查出的汞的質(zhì)量的數(shù)值，單位為毫克（mg）；
mo-----試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）。
5.9.1.6 允許差
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的差值不大于0.000005%。
5.9.2 冷原子吸收法
5.9.2.1 方法提要
在酸性介質(zhì)中，將試樣中的汞氧化二價汞離子，用氯化亞錫將汞離子還原成汞原子，用冷原子吸收法測定汞。
5.9.2.2.1 硫酸-硝酸混合液：
將200mL硫酸（優(yōu)級純）緩慢加入300mL水中，同時不斷攪拌。冷卻后加入100m硝酸（優(yōu)級純），混勻。
5.9.2.2.2 硫酸（優(yōu)級純）溶液：1+71.
5.9.2.2.3鹽酸（優(yōu)級純）溶液：1+11.
5.9.2.2.4 高猛酸鉀（優(yōu)級純）溶液：10g/L。
5.9.2.2.5 鹽酸羥胺溶液：100g/L.
5.9.2.2.6 氯化亞錫溶液：50g/L。
稱取5.0氯化亞錫，置于200mL燒杯中。加入10mL鹽酸溶液及適量水使其溶解，稀釋至100mL，混勻。
5.9.2.2.7 汞標準貯備液：1mL溶液含0.1mgHg。
5.9.2.2.8 汞標準溶液：1mL含0.001mgHg。
5.9.2.3 儀器、 設(shè)備
5.9.2.3.1 原子吸收分光光度計或測汞儀。
5.9.2.3.2 汞空心陰極燈。
5.9.2.4 分析步驟
5.9.2.4.1 校準曲線的繪制
在6個50mL容量瓶中，依次加入汞標準溶液0mL、1。00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL，加水至40mL。加入3mL硫酸-硝酸混合液和1mL高錳酸鉀溶液，搖勻，靜置15min。再滴加鹽酸羥胺溶液至試液紅色恰好消失，用水稀釋至刻度，搖勻。
在波長253.7nm處，以氯化亞錫溶液還原后的試劑空白所產(chǎn)生的汞蒸氣為參比，測出以氯化亞錫溶液還原后各標準試液所產(chǎn)生汞蒸氣的吸光度。
以汞含量（mg）為橫坐標，對應(yīng)的吸光度為縱坐標，繪制校隊曲線。
5.9.2.4.2 測定
移取10mL由測定砷得到的試液B移入50mL容量瓶中。以下按校隊曲線的繪制中加入汞標準溶液以后的步驟進行操作，測出以氯化亞錫還原后試樣溶液所產(chǎn)生汞蒸氣的吸光度。
5.9.2.5 結(jié)果計算
汞的含量以質(zhì)量分數(shù)W10計，數(shù)值以%表示，按式（11）計算：
m×10-3
W10=-------------- ×100 ………………………………………….(11)
10
mo×-------
100
式中：
m----從校準曲線上查得的汞含量的數(shù)值，單位為毫克（mg）;
m0--------試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）.
5.9.2.6 允許差
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的差值不大于0.000002%。
5.10 聚合氯化鋁國家標準六價鉻含量的測定
5.10.1 方法提要
用氨水將Al3+、Cr3+生成氫氧化物或堿式鹽，沉淀棄去。用原子吸收光譜法測定鉻。
5.10.2 試劑與材料
5.10.2.1 氨水溶液：1+1.
5.10.2.2 甲基紅指示劑：1g/L乙醇溶液。
5.10.3 儀器、設(shè)備
5.10.3.1 原子吸收分光光度計。
5.10.3.2 鉻空心陰極燈。
5.10.3.3 鉻標準貯備溶液：1mL溶液含有0.1mgCr。
5.10.3.4 鉻標準溶液：1mL溶液含有0.01mLCr。
5.10.4 分析步驟
5.10.4.1 試樣的制備
稱取約10g液體試樣或3.3g固體試樣，精確至0.2mg，置于250mL燒杯中，加水50mL水溶解，加入2滴基紅指示劑，在攪拌下用氨水溶液調(diào)節(jié)至溶液由紅色變?yōu)辄S色為止，加熱至微沸，使沉淀凝聚。冷卻后，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。用快速定性濾紙干過濾，濾液留做測定用。
5.10.4.2 校準曲線的繪制
移取O.OOML、1.00ML2.00ML、3.00ML、4.00ML鉻標準溶液置于100ML容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此標準系列含鉻量為0.00Mg、0.001mg、0.002mg、0.03mg、0.04mg,在儀器的較佳工作條件下，于波長357.9nm處，以空白調(diào)零，測其吸光度。以測定的吸光度為縱光標，相對應(yīng)的鉻含量為橫縱標，繪制校準曲線。
5.10.4.3 試樣的測定
按校準曲線的同等儀器條件，以空白調(diào)零，測定其吸光度，從校準曲線中求得相應(yīng)的鉻含量。
5.10.5 結(jié)果計算
5.10.6 鉻含量以質(zhì)量分數(shù)W11計，數(shù)值以%表示，按式（12）計算：
mX10-3
W11=----------- X100 ………………………………..(12)
m0 M
式中：
5.10.7 允許差
取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，平行測定結(jié)果的差值不大于0.0001%。
以上為佰科公司測量聚合氯化鋁重金屬的方法--依據(jù)國家標準GB15892-2009